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什么是載氣?在氣相色譜法中,流動(dòng)相為氣體,稱其為載氣;
載氣過程:進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離;
載氣的作用:以一定流速載帶氣體樣品或經(jīng)氣化后的樣品氣體一起進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離,再將被分離后的各組分載入檢測器進(jìn)行檢測,后,流出色譜系統(tǒng)放空或收集,載氣只是起載帶而基本不參于分離作用。
▲常用的載氣有氫、氦、氮、氬、二氧化碳等,對(duì)載氣的選擇和凈化處理視檢測器而定。
(l)氫氣(H2):
具有相對(duì)分子質(zhì)量小、熱導(dǎo)系數(shù)大、黏度小等特點(diǎn),是熱導(dǎo)檢測器常用的載氣、氫火焰離子化檢測器中*的燃?xì)?,但氫氣易燃、易爆,使用時(shí)要特別注意安全。
(2)氮?dú)?N2):
相對(duì)分子質(zhì)量較大、擴(kuò)散系數(shù)小、柱效相對(duì)較高、安全、價(jià)格便宜,因此,這4種氣體中為常用的載氣,在氫火焰離子化檢測器中常用,但由于其熱導(dǎo)系數(shù)低、靈敏度差、定量線性范圍較窄,因此在熱導(dǎo)檢測器中少用。
(3)氦氣(He):
相對(duì)分子量小、熱導(dǎo)系數(shù)大、黏度小、使用時(shí)線速度大,與氫氣相比,更安全,但成本高,常用于氣一質(zhì)聯(lián)用分析。
(4)氬氣(Ar):
相對(duì)分子量大、熱導(dǎo)系數(shù)小,但由于成本高,因而應(yīng)用較少。
氣相色譜選擇載氣,是根據(jù)色譜柱系統(tǒng)及色譜儀的檢測器等條件來確定的。
如何選擇載氣?
氫氣由于熱導(dǎo)率高,當(dāng)用熱導(dǎo)檢測器時(shí),氫氣和氦氣是非常好的載氣。
當(dāng)使用FID檢測器時(shí),選擇氮?dú)庾鬏d氣或氦氣作載氣,用氫氣作為檢測用的燃燒氣,但如果用氫氣作載氣,會(huì)造成信號(hào)基線偏高并且燃燒量過大,檢測器易積水。
另外,由于氫氣分子量小,擴(kuò)散速度快,當(dāng)色譜柱較長且溫度高時(shí),組分峰容易擴(kuò)展變寬,造成分離度下降,所以選擇分子量大的氮?dú)夂蜌鍤饩蜁?huì)好得多。
載氣系統(tǒng):載氣系統(tǒng)包括氣源、氣體凈化、氣體流速控制和流量。其作用是提供穩(wěn)定而可調(diào)節(jié)的氣體流以保證氣相色譜儀的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。
(1)載氣選擇:
載氣是氣相色譜儀分析中的流動(dòng)相。載氣的性質(zhì)、凈化程度及流速對(duì)氣象色譜柱的分離效能、檢測器的靈敏度、操作條件的穩(wěn)定性均有很大的影響。可作為載氣的氣體很多,原則上沒有腐蝕性且不與被分析組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的氣體均可作為載氣,常用的是氦氣、氫氣、氬氣、氮?dú)狻?/span>
(2)載氣凈化:
載氣凈化的目的是保證基線的穩(wěn)定性及提高儀器的靈敏度。凈化程度主要取決于使用的檢測器及分析要求(常量或者微量分析),對(duì)一般檢測器,進(jìn)化是使用一根裝有硅膠、份子篩、活性炭的凈化管,載氣經(jīng)過時(shí)可以除去微量的水分及油等。
(3)流速的控制與測定:
在氣相色譜中對(duì)流速的控制要求很高,主要是保證操作條件的穩(wěn)定性。由穩(wěn)壓閥、針閥、穩(wěn)流閥相互配合以完成流速的控制。柱前流速由轉(zhuǎn)子流量計(jì)指示、柱后流速用皂膜流量計(jì)測量。
分離系統(tǒng): 分離系統(tǒng)由色譜柱和柱箱組成。
色譜柱可視為氣相色譜儀的心臟,色譜柱的選擇是完成分析的關(guān)鍵。色譜柱可分為填充柱和毛細(xì)管柱。
填充柱一般采用不銹鋼、玻璃鋼或聚四氟乙烯材料制成,內(nèi)徑為2~6mm,長度為1~10m,形狀有U形,螺旋形等,內(nèi)裝固定相。
毛細(xì)管柱的通常內(nèi)徑為0.1~0.5mm、長度為25~300m的石英玻璃柱,呈螺旋形,其固定相是涂在或者鍵合在毛細(xì)管壁上。對(duì)色譜柱箱的要求是:使用溫度范圍寬,控溫精度高,熱容小,升溫、降溫速度快,保溫好。
總結(jié)
氣相色譜儀每個(gè)部分都各自發(fā)揮著極為重要的作用,其選擇要求也不盡相同。
上述兩種儀器都是基于氣相色譜技術(shù)發(fā)展而來,一般采用氮?dú)庾鳛檩d氣和尾吹氣,氫氣作為燃?xì)?,空氣為助燃?xì)?。兩種儀器需要檢測的都是碳?xì)浠衔?,因此采用FID(火焰離子化檢測器Flame IonizationDetector)檢測器進(jìn)行檢測是的選擇。
FID是氣相色譜中常用的一種檢測器,其工作原理是含碳有機(jī)物在氫火焰中燃燒時(shí),產(chǎn)生化學(xué)電離,發(fā)生下列的反應(yīng):CH+O→CHO++eCHO++H2O→H3O++CO反應(yīng)產(chǎn)生的正離子在一個(gè)電場作用下被收集到負(fù)電極,產(chǎn)生微弱的電流,再經(jīng)過放大后得到色譜信號(hào)。
從FID的檢測原理中可以看出,使用FID檢測器必須以氫氣產(chǎn)生氫火焰,同時(shí)需要空氣中的氧氣(O2)使碳?xì)浠衔镅趸a(chǎn)生正離子(CHO+)。因此氫氣與空氣兩種氣源是*的。 對(duì)載氣而言,若采用純度不足的氮?dú)庾鳛檩d氣,由于含氧量較高,不但對(duì)毛細(xì)色譜柱內(nèi)壁固定液涂層有氧化作用,減少了色譜柱的使用壽命,而且還會(huì)使部分烴類物質(zhì)在進(jìn)入FID檢測之前被氧化。
四種載氣的英文縮寫:
氫氣:Hydrogen,H2
氮?dú)猓篘itrogen,N2
氬氣:Argon,Ar
氦氣:Helium,He